Photoshopで200mm×200mm（解像度300ppi）で作ろうとするとどうやっても端数になる。
結論から言うと、端数でも基本的には問題ありません。理由は以下をご覧ください。
Photoshopはラスター画像
Photoshopは、ピクセルの集合体で構成された画像でラスター（ビットマップ）画像です。 pxが単位になるため、mmに変換すると端数が出る場合があります。
1pxは何mm？
1pxの大きさは、ディスプレイの解像度によって変わります。つまり、ディスプレイの規格の違いによって、それぞれ異なるということです。ちなみに解像度とは、画像データの画質を表す単位のことです。
1pxの大きさは解像度の低いディスプレイでは大きくなり、解像度が高いディスプレイでは小さくなります。
pixel をmmに変換する計算方法
ではどう計算すればpxをmmに変換できるのでしょうか。
計算式は、 用紙の一辺の長さ（mm） × 解像度（dpi） ÷ 25.4（ 1 inch※ ）です。
※解像度は、1 inch （約25.4mm）に並んでいるpxの数で表します。
※dpiとppiは厳密には異なりますが、運用上は同じものとして扱っている場合が多いです。
【200mm×200mm（解像度300ppi） の場合】
200（mm）×300（ppi）÷25.4（1 inch ）=2,362.204724409449
ピクセルは小数点以下にならないので、四捨五入されて2362px
↓
上記の値を用紙サイズに変換
2362px × 25.4（1 inch ）÷300（ppi）=199.9826666666667
端数でました！
0.02mmの誤差は目視ではほとんど分かりません。
厳密にサイズ指定したい場合はIllustratorで200mm×200mmのアートボードを作成して作業がおすすめです。
参考になりましたら幸いです。
参考url
https://banabo.net/vector-raster-illustrator-photoshop#Photoshop
https://techacademy.jp/magazine/47393
https://detail.chiebukuro.yahoo.co.jp/qa/question_detail/q13104579608
https://www.weblab.co.jp/staff/design/8436.html
https://www.benricho.org/size_scale/pixel_conv.html